25.2　硝酸银滴定法

25.2.1　硝酸银滴定法的仪器设备应符合下列规定：

1　滴定管：棕色、容积25mL。

2　锥形瓶：容积250mL。

25.2.2　硝酸银滴定法试剂及其制备应符合下列规定：

1　氯化钠基准溶液（0.0250mol/L）：称取经温度500℃～600℃灼烧2h后并在干燥器中冷却的氯化钠1.4610g，置于250mL烧杯中，用去离子水溶解，移入1000mL容量瓶中，用去离子水定容。

2　硝酸银标准溶液（0.0250mol/L）：

1）称取优级纯硝酸银4.2500g，置于250mL烧杯中，用去离子水溶解，并移入1000mL容量瓶中，用去离子水定容，置于棕色瓶中贮存。

2）量取氯化钠基准溶液20mL，移入250mL锥形瓶中，加去离子水至50mL，加入铬酸钾指示剂0.5mL。用硝酸银标准溶液滴定至砖红色沉淀刚出现为终点，记录消耗硝酸银标准溶液的体积（mL）。同时做空白试验。硝酸银标准溶液的浓度应按下式计算：

式中：c（AgNO3）——硝酸银标准溶液的标定浓度（mol/L）；

cCl——氯化钠基准溶液的浓度（mol/L）；

VCl——量取氯化钠基准溶液的体积（mL）；

VAg——滴定消耗硝酸银标准溶液的体积（mL）；

V0——空白消耗硝酸银标准溶液的体积（mL）。

3　10％（m/V）铬酸钾指示剂：称取铬酸钾（K2CrO4）10g，置于200mL烧杯中，加入去离子水80mL，滴加硝酸银标准溶液至有红色沉淀形成，摇匀，静置12h，过滤，用去离子水将滤液稀释至100mL。

4　0.5％酚酞指示剂：应符合本规程第19.2.2条第4款的规定。

5　硫酸溶液（0.05mol/L）：量取硫酸（95％～98％）1.4mL，缓缓加入盛少量去离子水的烧杯中，并稀释至1000mL。

6　氢氧化钠溶液（0.05mol/L）：称取氢氧化钠2g，置于烧杯中，用无二氧化碳水溶解并稀释至1000mL。

7　0.3％高锰酸钾溶液：应符合本规程第21.2.2条第4款的规定。

8　30％过氧化氢：采用持证的30％过氧化氢溶液。

9　碳酸钙：粉末状。

25.2.3　污染水预处理应按下列步骤进行：

1　当水样中含有机物时，可在中和后的水样中加入0.3％高锰酸钾0.5mL，微沸30min，并保持红色，如30min内红色褪去，应再加高锰酸钾溶液使成红色，逐滴加入乙醇，使红色消失。将水样过滤，除去二氧化锰沉淀。用热去离子水洗涤滤纸及容器至无氯离子，用0.05mol/L硫酸溶液调节水样至中性。

2　当水样色度大、有机物含量多时，量取适量水样置于瓷蒸发皿中，用pH试纸指示，调节至pH值为8～9，在水浴上蒸干。置于高温炉内经温度600℃灼烧1h，取出冷却后，加去离子水10mL，使其溶解，移入250mL锥形瓶中，用去离子水稀释至50mL。

3　当水样中含有硫化物、亚硫酸盐或硫代硫酸盐时，则加氢氧化钠溶液将水样调节至中性，加入30％过氧化氢1mL，摇匀。1min后，加热至温度70℃～80℃。

4　水样pH值小于6.5或大于10.5时，取样后加2滴酚酞，用0.05mol/L氢氧化钠溶液或0.05mol/L硫酸溶液中和，氢氧化钠溶液中和至微红色不褪色时，加入1滴浓度为0.05mol/L硫酸溶液，使红色刚好褪去。

25.2.4　硝酸银滴定法应按下列步骤进行：

1　量取水样或预处理后的水样50mL，移入250mL锥形瓶中，当氯化物含量高时，量取适量水样用去离子水稀释至50mL，另取去离子水50mL移入另一个250mL锥形瓶中，做空白试验。空白中加碳酸钙粉末0.05g～0.l0g，可作为见证溶液，便于识别水样终点。

2　当水样的pH值在6.5～10.5范围时，可直接测定。当水样的pH值小于6.5或大于10.5时，应按本规程第25.2.3条第4款的规定对水样进行预处理，然后进行测定。

3　向锥形瓶中加入铬酸钾指示剂0.5mL，用硝酸银标准溶液滴定至砖红色沉淀刚刚出现为终点。记录试样和空白消耗硝酸银标准溶液的体积。

25.2.5　氯离子含量应按下列公式计算：

式中：ρ（Cl-）——氯离子的质量浓度（mg/L）；

c（Cl-）——氯化物的浓度（mmol/L）；

cAg——硝酸银标准溶液的浓度（mol/L）；

VAg——试样消耗硝酸银标准溶液的体积（mL）；

V0——空白消耗硝酸银标准溶液的体积（mL）；

V——取水样的体积（mL）。

25.2.6　硝酸银滴定法氯离子的测定记录应按本规程附录B中表B.0.8填列。