7.3　实验技术

7.3.1　制样要求

有机质谱仪分析的液体、固体有机样品，试样应尽可能为纯净的单一组分。

7.3.2　质谱解析程序

对未知化合物，一般可按以下程序来解析试样质谱。

（1）解析分子离子峰区域

①按判断分子离子峰的原则确认分子离子峰，定出试样的分子量，并注意分子离子峰的强度，由此可以了解分子离子的稳定性。一般芳香类化合物、共轭多烯类化合物以及环状化合物的分子离子峰较强，有时是基峰；而分支多的脂肪族化合物、脂肪醇类化合物以及脂肪酯类化合物的分子离子峰较弱，有时在质谱中不出现。

②注意试样分子的奇偶性，如为奇数，则试样分子肯定含奇数个氮原子；如为偶数，还需根据其他信息判断试样分子中是否含有氮原子。

③根据同位素离子峰强度，初步推测试样的分子式。含氯、溴以及硫元素的试样很容易根据M+2峰的强度加以确认。

④可能的话，使用高分辨质谱仪，精确测出试样分子离子的质量，推出分子式。

⑤根据分子式，计算出试样的不饱和度。

（2）解析碎片离子峰区域

①找出主要碎片离子峰，并根据碎片离子的质荷比，确定碎片离子的组成，并注意碎片离子质荷比的奇偶性，判断生成碎片离子的开裂类型，由此可了解试样的官能团和结构信息。

②注意分子离子有何重要碎片脱去，由此也可了解到试样结构方面的信息。

③找出亚稳离子峰，利用两种离子的关系，确定开裂类型。

④可能的话，使用高分辨质谱仪，精确测出重要的碎片离子的质量，确定碎片离子的元素组成。

（3）列出部分结构单元

①根据分子离子脱去的碎片，以及一些主要的大碎片离子，列出试样结构中可能存在的部分结构单元。

②根据分子式以及可能存在的结构单元，计算出剩余碎片的组成及不饱和度。

③推测剩余碎片的结构。

（4）推测试样可能的结构式

①按可能的方式连接所推出的结构单元以及剩余碎片，组成可能的结构式。

②根据质谱或其他信息排除不合理结构，最后确定试样的结构式。